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Aparato y reactivo
-
Ver
Titulación
volumétrica directa
.
Solución estándar de agua-metanol
-
Transferir 500 ml de metanol a un matraz aforado
de 1 litro, agregar 2,0 ml de agua y completar a
volumen con metanol. Almacenar esta solución
en un sitio fresco, protegido de la luz y la
humedad.
Estandarizar la
Solución estándar de agua-
metanol
según se indica a continuación.
Transferir una cantidad apropiada de metanol a un
frasco de titulación seco y titular el solvente con
reactivo de Karl Fischer hasta alcanzar el punto
final. Agregar 10 ml de reactivo de Karl Fischer,
exactamente medidos, y titular con
Solución
estándar de agua-metanol
hasta el punto final.
Calcular la concentración de agua en la solución
estándar.
f’
, en mg por ml, por la fórmula
siguiente:
V f
f
"
"
10
en la cual
f
es el factor del reactivo de Karl
Fischer empleado en la titulación y
V’
es el
volumen, en ml, de
Solución estándar de agua-
metanol
consumido en la titulación.
Procedimiento
- Cuando se emplea el método
amperométrico a voltaje constante, en la titulación
por retorno, la aguja del microamperímetro está
fuera de escala durante la presencia de exceso de
reactivo y vuelve rápidamente a la posición
original cuando el sistema alcanza el punto final.
Cuando se emplea el método potenciométrico
a intensidad de corriente constante, en la titulación
por retorno, la aguja del milivoltímetro está en la
posición original durante la presencia de exceso
de reactivo.
Finalmente aparece un voltaje
definido cuando la titulación alcanza el punto
final.
Transferir una cantidad apropiada de metanol
al frasco de titulación seco y titular el solvente
con reactivo de Karl Fischer hasta alcanzar el
punto final. Pesar exactamente una cantidad de
muestra con un contenido de agua estimado entre
5 y 30 mg, transferirla rápidamente al frasco de
titulación y disolver con agitación. Agregar un
exceso, exactamente medido, de reactivo de Karl
Fischer y titular la solución con la
Solución
estándar de agua-metanol
, con agitación enérgica,
hasta el punto final.
En el caso de una muestra insoluble, reducir a
polvo fino rápidamente, pesar exactamente una
cantidad apropiada, transferir rápidamente al
frasco de titulación y agregar un exceso,
exactamente medido, de reactivo de Karl Fischer.
Después de agitar entre 5 y 30 minutos, evitando
la humedad atmosférica titular con agitación
enérgica. Calcular el porcentaje de agua en la
muestra, por la fórmula siguiente:
100 /´´
P fV Vf
en la cual
V
es el volumen de reactivo agregado,
en ml,
f
es el factor del reactivo en mg de agua por
ml de reactivo,
V’
es el volumen, en ml, de la
Solución estándar de agua-metanol
consumido
para la titulación,
f’
es el factor de la
Solución
estándar de agua-metanol
y
P
es el peso, en mg,
de muestra.
Titulación Culombimétrica
Aparato
- Consta de un frasco de titulación
equipado con una celda electrolítica para la
producción de iodo, un agitador y un sistema para
la titulación potenciométrica a intensidad de
corriente constante. El sistema de producción de
iodo se compone de un ánodo y un cátodo,
separados por un diafragma. El ánodo se sumerge
en la solución del anolito para la determinación de
agua y el cátodo se sumerge en la solución del
catolito para la determinación de agua. Ambos
electrodos son generalmente de platino.
Dado que ambas soluciones, el catolito y el
anolito, son fuertemente higroscópicas, el sistema
de titulación debe protegerse de la humedad
atmosférica.
Para este fin, puede emplearse
cloruro de calcio anhidro o gel de sílice.
Reactivos
- Las soluciones electrolíticas
pueden prepararse por alguno de los métodos
indicados a continuación, también pueden
emplearse reactivos comerciales.
[NOTA: el
cloroformo y el metanol empleados para la
preparación del reactivo deben tener un contenido
de agua inferior a 0,1 mg por ml.
El
metilcellosolve y el dietilenglicol monometiléter
deben tener un contenido de agua inferior a
0,3 mg por ml].
Método a
-
SOLUCION DEL ANOLITO: Disolver 102 g
de imidazol en 900 ml de metanol, enfriar la
solución en un baño de hielo y hacer pasar
dióxido de azufre seco a través de la solución,
mantenida a una temperatura inferior a 30 °C,
hasta que el aumento de peso sea de 64 g.
Disolver con agitación 12 g de iodo, agregar una
cantidad apropiada de agua a la solución hasta que
el color del líquido vire de marrón a amarillo y
diluir a 1 litro con metanol.
SOLUCION DEL CATOLITO: Disolver 24 g
de clorhidrato de dietanolamina en 100 ml de
metanol.
Método b
-